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取向效應(yīng)對塑料制品質(zhì)量的影響

2012年10月10日 13:38來源: >>進入該公司展臺人氣:5902


 ?。?)取向機理
  
  聚合物在加工過程中,在力的作用下,流動的大分子鏈段一定會取向,但取向的性質(zhì)和取向的程度根據(jù)取向條件卻有很大的區(qū)別。按熔體中大分子受力的形式和作用的性質(zhì)可分為剪切應(yīng)力作用下的“流動取向”和受拉伸作用下的“拉伸取向”。
  
 ?。?)取向?qū)χ破沸阅艿挠绊?br />  
  由于非結(jié)晶型聚合物的取向是大分子鏈在應(yīng)力作用方向上的取向,所以在取向方向的力學(xué)性質(zhì)明顯增加,而垂直于取向方向的力學(xué)性質(zhì)卻又明顯地降低;在取向方向的拉伸強度(σu)、斷裂伸長率(εu)隨取向度增加而提高,例如對厚3mm,寬39.6mm的高密度聚乙烯試樣加熱到93℃進行拉伸取向,則極限拉伸強度由原來的16.3MPa增至75.9Mpa,提高了4倍。
  
  結(jié)晶型聚合物的取向是由連接晶片鏈段起作用的,其強度隨直線鏈段取向而增大,由于晶片之間有伸直鏈段的存在,使結(jié)晶聚合物具有韌性和彈性。隨取向度的提高,材料的密度和強度都相應(yīng)提高,而伸長率卻降低下來。取向作用只有在熔化溫度下的取向才有效果,而低過結(jié)晶化溫度,不發(fā)生剪切作用,所以也就無取向效果。
  
  雙軸取向的制品其力學(xué)性質(zhì)具有各向異性并與兩個方向拉伸倍數(shù)有關(guān)。雙軸取向改變了單軸取向的力學(xué)性質(zhì)。在通常注塑條件下,注塑制品在流動方向上的沖擊強度大約是垂直方向的1-2.9倍,而沖擊強度為1-10倍。說明垂直于流動方向上的沖擊強度降低很多。
  
  注塑制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨取向度提高而上升,隨取向度提高和結(jié)晶度提高,其聚合物的Tg值可升高25℃。
  
  由于在制品中存有一定的高彈態(tài)形變,一定溫度下已取向的分子鏈段要產(chǎn)生松弛作用:非結(jié)晶型聚合物的分子鏈要重新蜷曲,結(jié)晶型聚合物要發(fā)生二次結(jié)晶,在這種情況下,制品要回縮,其熱收縮率與取向度成正比。所以收縮程度是取向程度的反映。線膨系數(shù)也將隨取向度而變化,在垂直于流動方向線膨脹系數(shù)比取向方向約大3倍。取向后的大分子被拉長,分子之間的作用力增加,發(fā)生“應(yīng)力硬化”現(xiàn)象,表現(xiàn)了注塑制品彈性模具提高的現(xiàn)象。“凍結(jié)取向”越大,則越容易發(fā)生應(yīng)力松弛(高分子取向或結(jié)晶),制品收縮也越大。所以制品收縮反映了取向的程度。
  
  (3)影響制品取向的因素
  
  在注射成型中,聚合物熔體的取向過程可分兩個階段進行。*階段是充模階段,其流動特點是熔體壓力低,剪切速率大,模腔壁處的物料在快速冷條件下進行,這一階段聚合物熔體的黏度主要是溫度和剪切速率的函數(shù)。第二階段是保壓階段,其特點是剪切速率低、壓力高,溫度逐漸下降。
  
  聚合物熔體的黏度主要依賴于溫度和注射壓力。但對取向影響主要是熔體加工溫度(Tp),對結(jié)晶影響主要是模具溫度(TM)。
  
  取向既與剪切或拉身作用有關(guān),也與分子的布朗運動,以及大分子鏈的自由能有關(guān)。根據(jù)這種機理,控制取向的條件有下列因素。
  
 ?、傥锪蠝囟群湍>邷囟仍龈叨紩谷∠蛐?yīng)降低。因為熔體溫度升高時黏度會降低,在一定恒應(yīng)力作用下,高彈性形變和黏性形變都要增加,但前者增加有限,而后者要迅速地增長,從此角度看到有利于聚合物的取向效應(yīng);但與此同時大分子布朗運動卻加劇,大分子的松弛時間縮短,使解取向作用加強,聚合物zui后的取向效果則決定于此兩因素的合成。
  
  如果熔體加工溫度高,則和凝固溫度之間的溫度域加寬,松弛時間加長,容易解取向。非結(jié)晶弄聚合物的松弛時間是從溫度Tp降至Tg時間,而對結(jié)晶型聚合物冷卻速度大,松弛過程短,容易產(chǎn)生凍結(jié)取向。而非結(jié)晶型聚合物冷卻速度慢,松弛過程長,容易解取向,取向效果將減小。除上述外,冷卻速度還與聚合物的比熱容、結(jié)晶熔化潛熱、熱導(dǎo)率有關(guān)。三者數(shù)值越大則解取向作用加強。
  
 ?、谧⑸鋲毫υ黾涌商岣呷垠w的剪切應(yīng)力和剪切速度,有助于加速高分子的取向效應(yīng)。因此注射壓力與保壓壓務(wù)的提高都會使結(jié)晶與取向作用加強,制品密度將隨保壓壓力的升高而迅速增長。
  
 ?、鄯忾]時間會影響取向效應(yīng)。如果熔體流動停止后,大分子的熱運動仍較強烈,會使已取向的單元又發(fā)生松弛,產(chǎn)生解取向效應(yīng)。采用大澆口由于冷卻得慢,封閉時間延長,熔體流動時間延長,從而增強了取向效果,尤其在澆口處的取向更為明顯,所以直澆口比點澆口更容易維持取向效應(yīng)。
  
 ?、苣>邷囟容^低時,凍對取向效應(yīng)提高,而解取向作用減小。
  
 ?、蓐P(guān)于充模速度對制品取向的影響需要具體分析??焖俪淠鹞挥诒砻娌课坏娜垠w高度取向,但內(nèi)部取向卻很少,這是因為在一定溫度條件下,快速充模會維持制品心部有較高的溫度,使冷卻時間及高分子松弛時間延長,使解取向能力加強,所以心部取向程度反而比表層的小。在注射溫度相同的條件下,慢速充模會延長流動時間,使熔體溫度降低,剪應(yīng)力增加,熔體的實際溫度(Tp)與玻璃化溫度(Tg)或熔點(Tm)的區(qū)間要比快速充模區(qū)間小,則應(yīng)力松弛時間也短,所以解取向作用?。涣硪环矫?,慢速充模熔體的溫度比快速充模時低些,大分子布朗運動能力減弱,解取向作用減小,而取向作用會增加。就制品心部的結(jié)構(gòu)形態(tài)而言,快速充模會引起較小的取向,而慢速充模反而會引起大的取向,這種情況已被實驗所證實,例如用ABS拉伸試驗,用快速充模得到的制品,其收縮率比用慢速充模要小,說明取效應(yīng)小,但就表面層說來,取向zui大值仍然要比慢速充模大些。
  
  綜上所述,影響聚合物結(jié)晶與取向的因素有以下幾個方面:
  
 ?、艤囟?br />  
 ?、偃垠w加工過程的溫度(Tp)
  
 ?、谀>邷囟龋═m)
  
 ?、劬酆衔锏娜埸cTm(Tf)
  
 ?、芫酆衔锊AЩ瘻囟龋═g)
  
 ?、萑垠wzui大結(jié)晶速率溫度(Tvmax)
  
 ?、茣r間
  
  ①聚合物加熱時間
  
 ?、诔淠r間
  
 ?、郾簳r間
  
 ?、軡部诜忾]時間
  
 ?、堇鋮s時間(從熔體到凝固的時間)
  
 ?、菈毫?br />  
 ?、俪淠毫?br />  
 ?、诒簤毫?br />  
 ?、人俣?br />  
  ①充模速度(注射速度)
  
 ?、谒芑俣龋輻U轉(zhuǎn)速)
  
  以上要素都影響到聚合物熔體的原始晶核數(shù)目(晶核)、球晶大小、球晶分布;影響冷卻速度、結(jié)晶度、熔體黏度、剪應(yīng)力或剪切速率;影響熔體單元的取向與解取向的平衡;zui終將影響到制品的密度(或比容)、力學(xué)性能,應(yīng)力大小及其分布;影響制品的變形、翹曲、收縮、尺寸精度以及由充模流動所決定的表面質(zhì)量等。
關(guān)鍵詞:模具 ABS
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